近年來(lái),隨著經(jīng)濟(jì)的進(jìn)展和國(guó)家法制的健全,防火面料品的推廣應(yīng)用必將引起全社會(huì)的重視。國(guó)外對(duì)防火織物的開(kāi)發(fā)及研究較多,一些工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家早在20世紀(jì)70年代中期就制定了面料品的防火法規(guī),而且近年來(lái)要求越來(lái)越高,規(guī)定越來(lái)越細(xì)。1998年9月1日開(kāi)始實(shí)施的《中華人民共和國(guó)消防法》,促進(jìn)了我國(guó)防火布料品技術(shù)的進(jìn)展。
近幾年來(lái),我國(guó)對(duì)防火面料品的研究開(kāi)發(fā)逐漸增多,并已取得了相當(dāng)大的進(jìn)展。隨著城市現(xiàn)代化建設(shè)的加快,旅游、交通運(yùn)輸業(yè)的進(jìn)展,以及外銷面料品需求的增加,防火面料品存在著龐大的潛在市場(chǎng)。據(jù)調(diào)查,防火產(chǎn)品的消費(fèi)量主要分布于鋼鐵鑄造業(yè)、消防滅火防護(hù)服務(wù)業(yè)及化學(xué)制造業(yè)等;政府單位主要如:醫(yī)院、軍隊(duì)、森林救火服務(wù)隊(duì)。除衣著外,汽車、火車、飛機(jī)用防火紡品前景亦是潛力無(wú)窮。此外,若再加上電影、劇院、禮堂的座位用套布,則更是可觀。從而也對(duì)防火纖維的耐高溫性能要求越來(lái)越高。
1.熱固性三維交聯(lián)纖維
該纖維的特點(diǎn)是,纖維單體中至少有一種單體具有3個(gè)或3個(gè)以上的官能團(tuán),以使纖維分子鏈終能形成三維站體交聯(lián)結(jié)構(gòu),并且交聯(lián)結(jié)構(gòu)對(duì)纖維的耐高溫防火性能有著直接的影響。酚醛纖維和三聚氰胺縮甲醛纖維都是熱固性三維交聯(lián)纖維。
(1)三聚氰胺縮甲醛纖維(MF)
三聚氰胺甲醛纖維俗稱密胺纖維,是以三聚氰胺和甲醛在特定的溶劑中縮聚成肯定相對(duì)分子質(zhì)量的預(yù)聚體,經(jīng)由離心紡絲高溫固化成纖。LOI高達(dá)37以上,遇火時(shí),不收縮,不溶滴,至400℃仍能基本保持原有形狀,在更高溫度下碳化,基本無(wú)毒氣產(chǎn)生,發(fā)煙量也很小,纖維白度高,色澤穩(wěn)定,上色性良好,耐酸堿和絕大多數(shù)化學(xué)試劑。 酚醛樹(shù)脂纖維(Kynol)
(2)酚醛樹(shù)脂纖維是具有三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的纖維,打破了熱固性樹(shù)脂不能成纖的傳統(tǒng)概念,是以相對(duì)分子質(zhì)量為300-2000的熱塑性純線型聚酚醛(Novolac型)為原材料,經(jīng)熔融紡絲后在酸和甲醛存在下進(jìn)行交聯(lián)而制得。由于酚醛樹(shù)脂纖維高度交聯(lián),化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,LOI可達(dá)34左右,酚醛樹(shù)脂纖維高溫下不溶融,也不燃燒,即使碳化成玻璃狀結(jié)構(gòu)也不收縮,碳化過(guò)程無(wú)可烯性氣體和有毒氣體產(chǎn)生。酚醛樹(shù)脂纖維在實(shí)際應(yīng)用上,卻存在較多缺陷,如纖維發(fā)脆且耐磨強(qiáng)度低,強(qiáng)度僅為0.882-1.323cN/dtex,纖維上色性差,在陽(yáng)完下易變色。
2.石墨化碳纖維
碳纖維指纖維化學(xué)組成中碳元素占總質(zhì)量90%以上的纖維。按原材料分碳纖維可分為:聚丙烯腈基碳纖維、瀝青基碳纖維和纖維素基碳纖維。以非常的PAN纖維為原絲,在200-300℃的空氣氧化爐中預(yù)氧化,形成一種共軛體系的梯形結(jié)構(gòu)的預(yù)氧化絲,隨后,于惰性氣體中在1200-1600℃下碳化數(shù)分鐘至數(shù)10分鐘,可得碳纖維,碳纖維于惰性氣體中2000-3000℃下石墨化數(shù)秒至數(shù)10秒,即得石墨化碳纖維。在2000℃的高溫下,纖維形成了一種石墨狀六方晶體結(jié)構(gòu),而且晶體結(jié)構(gòu)越完善,纖維性能越好。
3.線形芳香族耐高溫防火纖維
這類纖維的分子主鏈或側(cè)鏈含有剛性的苯環(huán)、纖維的耐高溫防火性能和苯環(huán)的稠密程度和苯環(huán)在分子中的位置、鏈接方式有緊密的聯(lián)系。
(1)含雜原子的芳香族纖維
在芳香族纖維分子鏈中引入一種或數(shù)種特定的雜原子,可以進(jìn)一步提高纖維的耐試劑性能或提高耐熱防火性。聚苯硫酸纖維(PPS)就屬于該種類型。
聚苯硫酸纖維是菲利浦石油公司于1973年開(kāi)發(fā)生產(chǎn)出來(lái)的,PPS樹(shù)脂在空氣中加熱至接近熔點(diǎn),聚合物將發(fā)生鏈的伸展和交聯(lián)作用,相對(duì)分子質(zhì)量得到進(jìn)一步的提高。PPS樹(shù)脂用熔融紡絲方法可制成短纖維產(chǎn)品。LOI可達(dá)35左右,能耐絕大多數(shù)化學(xué)試劑,在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和有機(jī)溶劑中的強(qiáng)度穩(wěn)定性,僅次于聚四氮乙烯纖維。具有罕見(jiàn)的熱穩(wěn)定性,在200℃下,54天后,其斷裂強(qiáng)度基本上沒(méi)有損失,在260℃下,48h后,纖維強(qiáng)度保持原來(lái)的60%。
(2)聚間苯二甲酰間苯二胺纖維(MPIA)聚間苯二甲酸二胺纖維早是杜邦公司生產(chǎn)的一種間位芳族聚酰胺纖維,其商品名為Nomex。MPIA是以間苯二胺。
(MPD)和間苯二甲酸氯(ICI)為單體,以界面縮聚法或低溫溶液縮聚后經(jīng)干法紡絲而制得。Nomex的玻璃化溫度為270℃左右,熱分解溫度高達(dá)430℃,在200℃條件下工作時(shí)間長(zhǎng)達(dá)20000h,強(qiáng)度保持原來(lái)的90%,260℃熱空氣中連續(xù)工作1000h,強(qiáng)度保持原來(lái)的70%左右,MPIA纖維不熔融,LOI為32左右。Nomex能耐大多數(shù)的酸,但是長(zhǎng)期受強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的作用,強(qiáng)度會(huì)有所下降。而且,Nomex在高溫水蒸汽下能緩慢脆化,且分散時(shí)放出少量可燃性一氧化碳?xì)怏w。
(3)聚對(duì)苯二甲酸對(duì)苯二胺纖維(PPTA)
PPTA的商品名為Kevlar,在我國(guó)稱為Nomex,是一種高強(qiáng)、高模的高性能特種合成纖維,同時(shí)也是一種優(yōu)秀的耐高溫防火纖維,其極限氧指數(shù)(LOI)可達(dá)30左右,玻璃化溫度為345℃左右,高溫不熔融,分解溫度高達(dá)560℃。Kevlar可單獨(dú)使用,更多的應(yīng)用于層壓材料領(lǐng)域。雖然Kevlar性能極其優(yōu)越,但是產(chǎn)量少,價(jià)格昂貴,主要應(yīng)用于宇航和國(guó)防工業(yè),少量作為防彈衣之類的防護(hù)用。
(4)芳香族雜環(huán)類纖維在芳香類纖維分子結(jié)構(gòu)上引入雜環(huán)基團(tuán),限制分子構(gòu)象的伸張自由度,增加主鏈上的共價(jià)鍵結(jié)合能,就有可能大幅度提高纖維的模量、強(qiáng)度和耐熱性。
①PBI PBI纖維具有高度的絕緣性及良好的耐熱性,分散溫度為660℃,具有較好的熱穩(wěn)定性和較低的熱收縮性。FBI高溫?zé)o煙低毒,LOI高達(dá)48。但PBI耐完性差,在太陽(yáng)完作用下,強(qiáng)度和相對(duì)分子質(zhì)量下降顯著,且對(duì)化學(xué)試劑穩(wěn)定性差,此外,用于合成樹(shù)脂的胺類單體具有致癌性,限制了FBI的推廣。
②PBO
PBO不同于PBI,不僅是一種耐高溫防火纖維,還是一種高強(qiáng)、高模的高性能纖維,機(jī)械力學(xué)性能甚至比Kevlar更好。PBO是采納2,4-二氨基間苯二酚鹽酸鹽和對(duì)苯二甲酸為單體,經(jīng)由液晶紡絲而得。PBI的LOI為68,熱分散溫度為65℃。
4.Visil
Visil纖維是一種新興耐高溫防火粘膠纖維,是以纖維素和硅酸鹽組成的共混纖維,短期耐熱溫度為1300℃,長(zhǎng)期使用溫度為320℃,LOI為31左右。
5.聚四氟乙烯纖維(聚四氟乙烯)
聚四氟乙烯纖維是耐高溫防火纖維中進(jìn)展早的品種。任何溶劑都不能溶化它,而其熔點(diǎn)又和分解點(diǎn)相近,因此不能用傳統(tǒng)的溶液或溶融紡絲方法成纖,可由乳液聚合而得的樹(shù)脂經(jīng)載體紡絲、膜裂紡絲或糊狀擠壓而制得。聚四氟乙烯長(zhǎng)期使用溫度為120-250℃,強(qiáng)力失效溫度為310℃,加熱至390℃以上時(shí),開(kāi)始發(fā)生解聚,LOI高達(dá)95。是高氧環(huán)境中難燃的有機(jī)纖維。
6.其他類型的耐高溫防火纖維近年來(lái),世界上開(kāi)發(fā)出幾種新型耐高溫防火樹(shù)脂原材料和纖維品種,這些新品種除了具有優(yōu)良的耐高溫防火性能外,在力學(xué)性能方面更加接近或達(dá)到高性能纖維的水平(如PK和PEEK),而且和傳統(tǒng)的高性能纖維相比生產(chǎn)工藝流程更簡(jiǎn)單,成品纖維的成本更低。
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